铅阳极泥提取贵金属铂钯工艺分析(二)

三、黄药沉淀铂钯的条件

黄药可以从硝酸、盐酸、硫酸、氨、亚硝酸体系的溶液中沉淀出金、铂、钯、银等金属，但不能沉淀钌、铱、铑等稀贵金属。在硝酸体系中，铂、钯、银都可以与黄药生成黄原酸盐沉淀：

所以在硝酸分解液和金还原后液中都可以用黄药来沉淀出铂、钯、金、银。

1、溶液酸度对沉淀过程的影响

黄药溶液在pH为6.5-7.5条件下稳定，在酸性溶液中会部分分解为二硫化碳和醇：

所以黄药不宜在强酸性介质中使用，但黄药与钯、金等离子作用的速度远远大于在酸性溶液中的分解速度。因此，黄药可以从较强酸性和弱酸性的溶液中沉淀出钯、金、铂、银等贵金属。钯、金、铂、银的黄原酸盐在水中的溶解度依次增大，溶度积

在任何情况下黄原酸钯都会优先沉淀出来。

硝酸分解液是富集回收钯的主要中间物料，其酸度随操作状况的不同变化较大，通常在1-5摩尔/升氢离子，如果在高温下长时间煮沸，其酸度就会较低。多次取样分析，硝酸分解液含钯0.1-0.9克/升，含银在100克/升以上，而且还含有其他贱金属杂质。小试表明，如果把酸度调得太低(小于0.3摩尔/升氢离子)有些金属离子就会水解，使溶液变得浑浊，加入黄药后沉淀物中钯含量降低，银含量增加。在溶液余酸2摩尔/升氢离子条件下，钯的沉淀率仍在99％以上，而且银的沉淀损失很小，但铂的沉淀率明显降低。所以硝酸分解液加黄药沉钯的余酸控制在0.5-1.0摩尔/升氢离子。

金还原后液余酸2摩尔/升氢离子左右，分析结果含钯、金、铂、银都很低。试验表明，如果将余酸调到0.3摩尔/升氢离子以下，溶液中有金属离子水解，溶液变得浑浊，加黄药后沉淀物搅拌成团，呈沥青状。如果余酸在1摩尔/升氢离子以上，沉淀物很少，沉淀废液显微黄，说明沉淀不完全。所以金还原后液加黄药沉淀贵金属时控制余酸0.3-0.5摩尔/升氢离子。

2、黄药种类和用量对沉淀过程的影响

黄药碳链长度不同，对贵金属的亲和力也不同，碳链长的黄药能使铂等黄原酸盐溶度积相对较大的贵金属沉淀更完全，如果只选择性地沉淀钯，使用乙基黄药就足够了，理论上可以沉淀至溶液含钯小于0.00001克/升。所以硝酸分解液选择用乙基黄药沉淀铂、钯，以免银的直收率损失。金还原后液选择用丁基黄药或戊基黄药沉淀，以便全部回收其中的钯、金、铂、银。

由于黄药对钯、金、铂等贵金属的沉淀反应都非常灵敏，所以黄药用量只需在理论量过量20％就足够了，尤其是在硝酸分解液中沉淀钯，过量太多的黄药会造成银直收率的损失。

3、反应温度和时间对沉淀过程的影响

黄药在常温下就能迅速沉淀出钯、金、铂等贵金属，但在较高温度下搅拌，银、铜等金属的黄原酸盐可以转化成铂的黄原酸盐，使铂沉淀得更完全。黄药加入搅拌1小时左右，可使黄原酸盐微粒聚集成较粗大的颗粒，便于过滤洗涤，如果有铂需要沉淀，则应在80度以上搅拌1小时，以提高铂的沉淀效率。因为在80-90度下，只要溶液中黄药不过量太多，开始生成的银、铜的黄原酸盐能被铂、钯交换出来。